Synthese und Anwendung Chiraler [2. 2]Paracyclophan- und BINOL-Derivate

Beim [2.2]Paracyclophan handelt es sich um eine ausserst interessante Verbindung mit unterschiedlichsten Anwendungsgebieten. Vor allem in der asymmetrischen Synthese haben sich [2.2]Paracyclophanderivate als vielversprechende Ligandensysteme in Kombination mit Metallen erwiesen. Die Synthesechemie des [2.2]Paracyclophan hingegen ist vor allem in Bezug auf eine selektive Zweitfunktionalisierung noch nicht ausreichend erarbeitet. Durch eine direkte Uberfuhrung ortho-funktionalisierter...
More Description

Beim [2.2]Paracyclophan handelt es sich um eine ausserst interessante Verbindung mit unterschiedlichsten Anwendungsgebieten. Vor allem in der asymmetrischen Synthese haben sich [2.2]Paracyclophanderivate als vielversprechende Ligandensysteme in Kombination mit Metallen erwiesen. Die Synthesechemie des [2.2]Paracyclophan hingegen ist vor allem in Bezug auf eine selektive Zweitfunktionalisierung noch nicht ausreichend erarbeitet. Durch eine direkte Uberfuhrung ortho-funktionalisierter Sulfoxide in die entsprechenden geschutzten Thiole konnte ein effizienter Zugang zu ortho-substituierten [2.2]Paracyclophanthiolen geschaffen werden. Desweiteren wurde eine einfache Synthese fur ein planar-chirales Benzofuran entwickelt, welches in verschiedene Benzofurylphosphane uberfuhrt werden konnte. Zudem wurden benzylische N,N-Dimethyl-[2.2]paracyclophanamine in Lithiierungsreaktionen eingesetzt, wodurch erstmalig eine direkte transannulare Lithiierung in pseudo-ortho Position durchgefuhrt werden konnte. Dies ermoglicht den direkten Aufbau komplex substituierter [2.2]Paracyclophanderivate, da eine Weiterfunktionalisierung der dirigernden Gruppe moglich ist. Aus BINOL-Derivaten und verschiedenen bicyclischen Aminen konnten bifunktionelle Organokatalysatoren synthetisiert werden, die eine uberragende Reaktivitat in der aza-Morita-Baylis-Hillman-Reaktion besitzen.